Lívia L. Valentini iniciou sua carreira compondo a equipe tributária de um escritório de grande porte em São Paulo, atuando principalmente na esfera estadual, no âmbito de Tribunais Administrativos e Secretaria da Fazenda, além do consultivo e comércio exterior. Após 3 anos, optou por ingressar em uma empresa multinacional de auditoria e consultoria de grande porte, na área de M&A, assessorando os processos de due diligence com mapeamento e apuração de riscos tributários.